Окислительное присоединение на палладии прошло по радикальному механизму
Он был неизвестен для палладиевых комплексов
Давно принятое научным сообществом представление о реакции окислительного присоединения на комплексах палладия оказалось неполным. Химики из Германии обнаружили, что оно может протекать не только по двухэлектронному, но и по радикальному механизму. Причем это происходит, когда и палладиевый комплекс, и субстрат стерически затруднены. Исследование опубликовано в Journal of the American Chemical Society.
Фосфиновые комплексы палладия чаще всего используют для катализа реакций кросс-сочетания, например, для реакции Судзуки. В ней органическое галогенпроизводное реагирует с органической бороновой кислотой, при этом образуется связь углерод-углерод и два органических фрагмента соединяются. За открытие реакций кросс-сочетания химики Акира Судзуки, Ричард Хек и Эйити Нэгиси получили в 2010 году Нобелевскую премию по химии.
Каталитический цикл почти любой реакции кросс-сочетания начинается с окислительного присоединения галогенпроизводного к фосфиновому комплексу палладия. При этом связь углерод-галоген разрывается, и ее составляющие — галоген и органический фрагмент — присоединяются к атому палладия. Механизм этой реакции известен еще с прошлого века. Известно, что она протекает как двухэлектронный