Органический радикал нарушил правило Каши
И прореагировал из второго возбужденного состояния
Химики из Швейцарии обнаружили, что анион-радикал замещенного арена может вступать в реакции переноса электрона из второго дублетного возбужденного состояния, нарушая правило Каши. С помощью флеш-фотолиза исследователи изучили, как скорость этого электронного переноса зависит от выбора акцептора, и объяснили эту зависимость в рамках теории Маркуса. Как пишут авторы статьи в Journal of the American Chemical Society, им впервые удалось зафиксировать межмолекулярную реакцию, в которую один из реагентов вступает, находясь во втором возбужденном состоянии.
Правило Каши гласит, что люминисценция органических веществ, то есть, излучательный переход из возбужденного состояния в основное, всегда происходит из низшего возбужденного состояния данной мультиплетности. То есть, если органическую молекулу возбудить во второе возбужденное состояние, она сначала быстро и безызлучательно релаксирует в первое, а уже потом излучит фотон и перейдет в основное состояние.
